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過渡族元素(二)

更新時(shí)間:2017-12-08點(diǎn)擊次數(shù):3578

實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?/span> 

1. 掌握銅、銀、鋅、鎘、汞氧化物和氫氧化物的性質(zhì)。 

2. 掌握銅() 與銅()之間、汞()與汞()之間的轉(zhuǎn)化反應(yīng)及條件。 

3. 了解銅、銀、鋅、鎘、汞硫化物的生成與溶解。 

4. 掌握銅()、銀、汞鹵化物的溶解性。 

5. 掌握銅、銀、鋅、鎘、汞配合物的生成與性質(zhì)。 

6. 學(xué)習(xí)Cu2+、Ag+Zn2+、Cd2+Hg2+的鑒定方法。 

實(shí)驗(yàn)原理:  

銅和銀是周期系第B族元素,價(jià)層電子構(gòu)型分別為3d104s14d105s1。銅的重要氧化值為+1+2,銀主要形成氧化值為+1的化合物。 

鋅、鎘、汞是周期系第B族元素,價(jià)層電子構(gòu)型(n-1)d10ns2,它們都形成氧化值為+2的化合物,汞還能形成氧化值為+1的化合物。 

Zn(OH)2是兩性氫氧化物。Cu(OH)2兩性偏堿,能溶于較濃的NaOH溶液。Cu(OH)2的熱穩(wěn)定性差,受熱分解為CuOH2O。Cd(OH)2是堿性氫氧化物。AgOH,Hg(OH)2,Hg2(OH)2都很不穩(wěn)定,極易脫水變成相應(yīng)的氧化物,而Hg2O也不穩(wěn)定,易歧化為HgOHg。 

某些Cu()Ag(),Hg()的化合物具有一定的氧化性。例如,Cu2+能與I-反應(yīng)生成CuII2;[Cu(OH)4]2-[Ag(NH3)2]+都能被醛類或某些糖類還原,分別生成AgCu2O;HgCl2SnCl2反應(yīng)用于Hg2+Sn2+的鑒定。 

水溶液中的Cu+不穩(wěn)定,易歧化為Cu2+CuCuClCuICu()的鹵化物難溶于水,通過加合反應(yīng)可分別生成相應(yīng)的配離子[CuCl2]-[CuI2]-等,它們在水溶液中較穩(wěn)定。CuCl2溶液與銅屑及濃HCl混合后加熱可制得[CuCl2]-,加水稀釋時(shí)會析出CuCl沉淀。 

Cu2+K4[Fe(CN)6]在中性或弱酸性溶液中反應(yīng),生成紅棕色的Cu2[Fe(CN)6]沉淀,此反應(yīng)用于鑒定Cu2+。 

Ag+與稀HCl反應(yīng)生成AgCl沉淀,AgCl溶于NH3·H2O溶液生成[Ag(NH3)2]+,再加入稀HNO3AgCl沉淀生成,或加入KI溶液,生成 AgI沉淀。利用這一系列反應(yīng)可以鑒定Ag+。 

當(dāng)加入相應(yīng)的試劑時(shí),還可以實(shí)現(xiàn)下列依次的轉(zhuǎn)化: 

  [Ag(NH3)2]+→AgBr(s)→[Ag(S2O3)2]3-→AgI(s)→[Ag(CN)2]-→Ag2S(s) 

AgCl,AgBrAgI等也能通過加合反應(yīng)分別生成[AgCl2]-,[AgBr2]-[AgI2]-等配離子。 

Cu2+,Ag+,Zn2+,Cd2+,Hg2+與飽和H2S溶液反應(yīng)都能生成相應(yīng)的硫化物。ZnS能溶于稀HCl。CdS不溶于稀HCl,但溶于濃HCl。利用黃色CdS的生成反應(yīng)可以鑒定Cd2+。CuSAg2S溶于濃HNO3。HgS溶于王水。 

Cu2+,Cu+,Ag+Zn2+,Cd2+Hg2+都能形成氨合物。[Cu(NH3)2]+是無色的,易被空氣中的O2氧化為深藍(lán)色的[Cu(NH3)4]2+。Cu2+Ag+,Zn2+Cd2+,Hg2+與適量氨水反應(yīng)生成氫氧化物、氧化物或堿式鹽沉淀,而后溶于過量的氨水(有的需要有NH4Cl 存在)。 

Hg22+在水溶液中較穩(wěn)定,不易歧化為Hg2+Hg。但Hg22+與氨水、飽和H2SKI溶液反應(yīng)生成的Hg()化合物都能被歧化為Hg()的化合物和Hg。例如:Hg22+I-反應(yīng)成Hg2I2,當(dāng)I-過量時(shí)則生成[HgI4]2-Hg。 

在堿性條件下,Zn2+與二苯硫腙反應(yīng)生成粉紅色的螯合物,此反應(yīng)用于鑒定Zn2+ 

儀器、藥品及材料 

儀器:點(diǎn)滴板、水浴鍋 

藥品: 

酸:HNO3(2.0mol·L-1,濃),HCl(2.0mol·L-1,6.0mol·L-1,濃),HAc(2.0mol·L-1),H2SO4(2.0mol·L-1), H2S(飽和

堿:NaOH(2.0mol·L-16.0mol·L-140%),NH3·H2O(2.0mol·L-1,6.0mol·L-1

鹽: KNCS(0.1mol·L-1,飽和),Fe(NO3)3(0.1mol·L-1),KI(0.1mol·L-1,2mol·L-1),Cu(NO3)2(0.1mol·L-1)Co(NO3)2(0.1mol·L-1),Ni(NO3)2(0.1mol·L-1) Ag(NO3)(0.1mol·L-1),Hg2(NO3)2(0.1mol·L-1)Ba(NO3)2(0.1mol·L-1),BaCl2(0.1mol·L-1),Hg(NO3)2(0.1mol·L-1),CuCl2(1mol·L-1),Na2S2O3(0.1mol·L-1)K4[Fe(CN)6](0.1mol·L-1),Zn(NO3)2(0.1mol·L-1),SnCl2(0.1mol·L-1),HgCl2(0.1mol·L-1),CuSO4(0.1mol·L-1)NH4Cl(1mol·L-1),Cd(NO3)(0.1mol·L-1),NaCl(0.1mol·L-1)KBr(0.1mol·L-1)  

固體:銅屑 

其它:10%葡萄糖,淀粉溶液,二苯硫腙的CCl4溶液 

材料:Pb(Ac)2試紙 

 

實(shí)驗(yàn)內(nèi)容 

1. 銅、銀、鋅、鎘、汞的氫氧化物或氧化物的生成和性質(zhì) 

5支試管中分別加幾滴0.1mol·L-1CuSO4溶液、AgNO3溶液、ZnSO4溶液、CdSO4溶液及Hg(NO3)2溶液,然后滴加2.0mol·L-1 NaOH溶液,觀察現(xiàn)象。將每個(gè)試管中的沉淀分為兩份,分別檢驗(yàn)其酸堿性。寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。 

2. Cu()化合物的生成和性質(zhì) 

1)取幾滴0.1mol·L-1 CuSO4溶液,滴加6.0mol·L-1 NaOH溶液至過量,再加入10%葡萄糖溶液,搖勻,加熱至沸,觀察現(xiàn)象。離心分離,棄去清液,將沉淀洗滌后分為兩份,一份加入2.0mol·L-1 H2SO4溶液,另一份加入6.0mol·L-1 NH3·H2O溶液,靜置片刻,觀察現(xiàn)象。寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。 

2)取1.0mol·L-1 CuCl2溶液1mL,加1mLHCl和少量銅屑,加熱至溶液呈泥黃色,將溶液倒入另一支盛有去離子水的試管中(將銅屑水洗后回收),觀察現(xiàn)象。離心分離,將沉淀洗滌后分為兩份,一份加入濃HCl,另一份加入2mol·L-1 NH3·H2O溶液,觀察現(xiàn)象。寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。 

3)取幾滴0.1mol·L-1 CuSO4溶液,滴加0.1mol·L-1KI溶液,觀察現(xiàn)象。離心分離,在清液中加1滴淀粉溶液,觀察現(xiàn)象。將沉淀洗滌兩次后,滴加2mol·L-1 KI溶液,觀察現(xiàn)象,再將溶液加水稀釋,觀察有何變化。寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。 

3. Cu+的鑒定 

在點(diǎn)滴板上加10.1mol·L-1 CuSO4溶液,再加12mol·L-1 HAc溶液和10.1mol·L-1 K4[Fe(CN)6]溶液,觀察現(xiàn)象。寫出反應(yīng)方程式。 

4. Ag()系列實(shí)驗(yàn) 

取幾滴0.1mol·L-1 AgNO3溶液,選用適當(dāng)?shù)脑噭?/span>Ag+開始,依次經(jīng)AgCl(s)[Ag(NH3)2]+,AgBr(s),[Ag(S2O3)2]3-,AgI(s),[AgI2]-后到Ag2S的轉(zhuǎn)化。觀察現(xiàn)象,寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。 

5. 銀鏡反應(yīng) 

在一支干凈的試管中加入0.1mol·L-1 AgNO3溶液1mL,滴加2.0mol·L-1 NH3·H2O溶液至生成的沉淀剛好溶解,加10%葡萄糖溶液2mL,放在水浴中加熱片刻,觀察現(xiàn)象。然后倒掉溶液,加2.0mol·L-1 HNO3溶液使銀溶解后回收。寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。 

6. 銅、銀、鋅、鎘、汞硫化物的生成和性質(zhì) 

6支試管中分別加入10.1mol·L-1 CuSO4溶液、AgNO3溶液、Zn(NO3)2溶液、Cd(NO3)2溶液、Hg(NO3)2溶液和Hg2(NO3)2溶液,再各滴加飽和H2S溶液,觀察現(xiàn)象。離心分離,試驗(yàn)CuSAg2S在濃HNO3中,ZnS在稀HCl中,CdS6mol·L-1 HCl溶液中,HgS在王水中的溶解性。 

7. 銅、銀、鋅、鎘、汞氨合物的生成 

6支試管中分別加幾滴0.1mol·L-1 CuSO4溶液、AgNO3溶液、Zn(NO3)2溶液、 Cd(NO3)2溶液、Hg(NO3)2溶液和Hg2(NO3)2溶液,然后逐滴加入6mol·L-1 NH3·H2O溶液至過量(如果沉淀不溶解,再加1mol·L-1 NH4Cl溶液),觀察現(xiàn)象。寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。 

8. 汞鹽與KI的反應(yīng) 

1)取20.1mol·L-1 Hg(NO3)2溶液,逐滴加入0.1mol·L-1 KI溶液至過量,觀察現(xiàn)象。然后加幾滴6.0mol·L-1 NaOH溶液和11.0mol·L-1 NH4Cl溶液,觀察有何現(xiàn)象。寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。 

2)取10.1mol·L-1 Hg2(NO3)2溶液,逐滴加入0.1mol·L-1 KI溶液,觀察現(xiàn)象。寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。 

9.  Zn2+的鑒定 

0.1mol·L-1 Zn(NO3)2溶液2滴,加幾滴6.0mol·L-1 NaOH溶液,再加0.5mL二苯硫腙的CCl4溶液,搖蕩試管,觀察水溶液層和CCl4層顏色的變化。寫出反應(yīng)方程式。 

10. 混合離子的分離與鑒定 

試設(shè)計(jì)方法,分離、鑒定下列混合離子: 

1Cu2+Ag+,Fe3+; 

2Zn2+,Ni2+Ba2+。 

圖示分離和鑒定步驟,寫出現(xiàn)象和有關(guān)的反應(yīng)方程式。 

 

思考題 

1. CuI能溶于飽和KNCS溶液,生成的產(chǎn)物是什么?將溶液稀釋后會生成什么沉淀?  

2. Ag2O能否溶于2mol·L-1NH3·H2O溶液? 

3. K4[Fe(CN)6]鑒定Cu2+的反應(yīng)在中性或酸性溶液中進(jìn)行,若加入NH3·H2ONaOH溶液會發(fā)生什么反應(yīng)? 

4. AgCl,PbCl2Hg2Cl2都不溶于水,如何將它們分離開? 

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