一、電廠用水的類別

水在火力發(fā)電廠水汽循環(huán)系統(tǒng)中所經(jīng)歷的過程不同，水質(zhì)常有較大的差別。因此根據(jù)實用的需要，人們常給予這些水以不同的名稱。它們是原水、鍋爐補給水、給水、鍋爐水、鍋爐排污水、凝結(jié)水、冷卻水和疏水等?，F(xiàn)簡述如下：

（1）原水：也稱為生水，是未經(jīng)任何處理的天然水（如江河水、湖水、地下水等），它是電廠各種用水的水源。

（2）鍋爐補給水：原水經(jīng)過各種水處理工藝凈化處理后，用來補充發(fā)電廠汽水損失的水稱為鍋爐補給水。按其凈化處理方法的不同，又可分為軟化水和除鹽水等。

（3）給水：送進(jìn)鍋爐的水稱為給水。給水主要是由凝結(jié)水和鍋爐補給水組成。

（4）鍋爐水：在鍋爐本體的蒸發(fā)系統(tǒng)中流動著的水稱為鍋爐水，習(xí)慣上簡稱爐水。

（5）鍋爐排污水：為了防止鍋爐結(jié)垢和改善蒸汽品質(zhì)，用排污的方法，排出一部分爐水，這部分排出的爐水稱為鍋爐排污水。

（6）凝結(jié)水：蒸汽在汽輪機中作功后，經(jīng)冷卻水冷卻凝結(jié)成的水稱為凝結(jié)水，它是鍋爐給水的主要組成部分。

（7）冷卻水：用作冷卻介質(zhì)的水為冷卻水。這里主要指用作冷卻作功后的蒸汽的冷卻水，如果該水循環(huán)使用，則稱循環(huán)冷卻水。

（8）疏水：進(jìn)入加熱器的蒸汽將給水加熱后，這部分蒸汽冷卻下來的水，以及機組停行時，蒸汽系統(tǒng)中的蒸汽冷凝下來的水，都稱為疏水。

    在水處理工藝過程中，還有所謂清水、軟化水、除鹽水及自用水等。

二、水質(zhì)指標(biāo)

所謂水質(zhì)是指水和其中雜質(zhì)共同表現(xiàn)出的綜合特性，而表示水中雜質(zhì)個體成分或整體性質(zhì)的項目，稱為水質(zhì)指標(biāo)。

由于各種工業(yè)生產(chǎn)過程對水質(zhì)的要求不同，所以采用的水質(zhì)指標(biāo)也有差別。

火力發(fā)電廠用水的水質(zhì)指標(biāo)有二類：一類是表示水中雜質(zhì)離子的組成的成分指標(biāo)，如Ca2+、Mg2+、Na+、Cl-、SO42-等；另一類指標(biāo)是表示某些化合物之和或表征某種性能，這些指標(biāo)是由于技術(shù)上的需要而專門制定的，故稱為技術(shù)指標(biāo)。

1． 表征水中懸浮物及膠體的指標(biāo)

（1）懸浮固體。懸浮固體是水樣在規(guī)定的條件下，經(jīng)過濾可除出的固體，單位為毫克/升（mg/L）。這項指標(biāo)僅能表征水中顆粒較大的懸浮物，而不包括能穿透濾紙的顆粒小的懸浮物及膠體，所以有較大的局限性。此法需要將水樣過濾，濾出的懸浮物需經(jīng)烘干和稱量等手續(xù)，操作麻煩，不易用作現(xiàn)場的監(jiān)督指標(biāo)。

（2）濁度。濁度是反映水中懸浮物和膠體含量的一個綜合性指標(biāo)，它是利用水中懸浮物和膠體顆粒對光的餓散射作用來表征其含量的一種指標(biāo)，即表示水渾濁的程度。

    濁度是通過儀器測定的，操作簡便迅速。由于標(biāo)準(zhǔn)水樣配制方法不同，所使用的單位也不相同，目前以硫酸肼（N2H4SO4）和六次甲基四胺[（CH2）6N4]配制成渾濁液為標(biāo)準(zhǔn)，與水樣相比較，其單位用福馬肼（FTU）表示。

（3）透明度。透明度是利用水中懸浮物和膠體物質(zhì)的透光性來表征其含量的另一中指標(biāo)，即表示水透明程度的指標(biāo)，單位為厘米（cm）。水的透明度與濁度成反比，水中懸浮物含量越高，其透明度越低。由于它是通過人的眼睛觀察水層厚度來確定水中懸浮物含量的，因此它帶有人為的隨意性。

   2．表征水中溶解鹽類的指標(biāo)

  （1）含鹽量。含鹽量是表示水中各種溶解鹽類的總合，由水質(zhì)全分析的結(jié)果，通過計算求出。含鹽量有兩種表示方法：一是摩爾表示法，即將水中各種陽離子（或陰離子）均按帶一個電荷的離子為基本單位，計算其含量（mmol/L），然后將它們（陽離子或陰離子）相加；二是重量表示法，即將水中各種陰、陽離子的含量以mg/L為單位全部相加。

   由于水質(zhì)全分析比較麻煩，所以常用溶解固體近似表示，或用電導(dǎo)率衡量水中含鹽量的多少。

  （2）溶解固體。溶解固體是將一定體積的過濾水樣，經(jīng)蒸干并在105~1100C下干燥至恒重所得到的蒸發(fā)殘渣量，單位用毫克/升（mg/L）表示。它只能近似表示水中溶解鹽類的含量，因為在這種操作條件下，水中的膠體及部分有機物與溶解鹽類一樣能穿過濾紙，許多物質(zhì)的濕分和結(jié)晶水不能除盡，碳酸氫鹽全部轉(zhuǎn)換為碳酸鹽。

（3）電導(dǎo)率。表示水中離子導(dǎo)電能力大小的指標(biāo)，稱作電導(dǎo)率。由于溶于水的鹽類都能電離出具有導(dǎo)電能力的離，所以電導(dǎo)率是表征水中溶解鹽類的一種代替指標(biāo)。水越純凈，含鹽量越小。電導(dǎo)率越小。

   水的電導(dǎo)率的大小除了與水中離子含量有關(guān)外，還和離子的種類有關(guān)，單憑電導(dǎo)率不能計算水中含鹽量。在水中離子的組成比較穩(wěn)定的情況下，可以根據(jù)試驗求得電導(dǎo)率與含鹽量的關(guān)系，將測得的電導(dǎo)率換算成含鹽量。電導(dǎo)率的單位為微西/厘米（uS/cm）。

三．表征水中易結(jié)垢物質(zhì)的指標(biāo)

    表征水中易結(jié)垢物質(zhì)的指標(biāo)是硬度，它是指水中某些易于形成沉淀的金屬離子，它們都是二價或二價以上的金屬離子。在天然水中，形成硬度的物質(zhì)主要是鈣、鎂離子，所以通常認(rèn)為硬度就是指水中這兩種離子的含量。水中鈣離子含量稱鈣硬（Hca），鎂離子含量稱鎂硬（HMg），總硬度是指鈣硬和鎂硬之和，即H=HCa+HMg=[（1/2）Ca2+]+[（1/2）Mg2+]。根據(jù)Ca2+、Mg2+與陰離子組合形式的不同，又將硬度分為碳酸鹽硬度和非碳酸鹽硬度。      （1）鹽硬度（HT）是指水中鈣、鎂的碳酸鹽及碳酸氫鹽的含量。此類硬度在水沸騰時就從溶液中析出而產(chǎn)生沉淀，所以有時也叫暫時硬度。

（2）非碳酸鹽硬度（HF）是指水中鈣、鎂的硫酸鹽、氯化物等的含量。由于這種硬度在水沸騰時不能析出沉淀，所以有時也稱*硬度。

硬度的單位為毫摩爾/升（mmol/L），這是一種常見的表示物質(zhì)濃度的方法，是我國的法定計量單位。在美國硬度單位為ppmCaCO3，這里的ppm表示百分，它與mg/L大致相當(dāng)；在德國硬度單位采用的是德國度oG，1oG相當(dāng)于10mg/LCaO所形成的硬度。

以上幾種硬度單位的關(guān)系如下：

               1mmol/L=2.8oG=50ppmCaCO3

1、征水中堿性物質(zhì)的指標(biāo)

表征水中堿性物質(zhì)的指標(biāo)是堿度，堿度是表示水中可以用強酸中和的物質(zhì)的量。形成堿度的物質(zhì)有：

（1）強堿，如NaOH、Ca（OH）2等，它們在水中全部以OH-形式存在；

（2）弱堿，如NH3的水溶液，它在水中部分以OH-形式存在；

（3）強堿弱酸鹽類，如碳酸鹽、磷酸鹽等，它們水解時產(chǎn)生OH-。

在天然水中的堿度成分主要是碳酸氫鹽，有時還有少量的腐殖酸鹽。

水中常見的堿度形式是OH-、CO32-和HCO3-，當(dāng)水中同時存在有HCO3-和OH-的時候，就發(fā)生如（2-2）式的化學(xué)反應(yīng)，

                  HCO3+OH-→CO32-+H2O                        （2-2）

故一般說水中不能同時含有HCO3-堿度和OH-堿度。根據(jù)這種假設(shè)，水中的堿度可能有五種不同的形式：只有OH-堿度；只有CO32-堿度；只有HCO3-堿度；同時有OH-+CO32-堿度；同時有CO32-+HCO3-堿度。

水中的堿度是用中和滴定法進(jìn)行測定的，這時所用的標(biāo)準(zhǔn)溶液是HCl或H2SO4溶液，酸與各種堿度成分的反應(yīng)是，

              OH-+H+→H2O                                （2-3）

              CO32-+H+→HCO3-                             （2-4）

              HCO3-+H+→H2O+CO2                          （2-5）

如果水的PH值較高，用酸滴定是，上述三個反應(yīng)（2-3）、（2-4）、（2-5）將依次進(jìn)行。當(dāng)用甲基橙作指標(biāo)劑，因終點的PH值為4.2，所以上述三個反應(yīng)都可以進(jìn)行到底，所測得的堿度是水的全堿度，也叫甲基橙堿度；如用酚酞作指示劑，終點的PH值為8.3，此時只進(jìn)行（2-3）、（2-4）式的反應(yīng)，反應(yīng)式（2-5）并不進(jìn)行，測得的是水的酚酞堿度。因此，測定水中堿度時，所用的指示劑不同，堿度值也不同。

堿度的單位為毫摩爾/升（mmol/L），與硬度一樣，在美國和德國分別用ppmCaCO3和oG為單位。

2、表示水中酸性物質(zhì)的指標(biāo)

    表示水中酸性物質(zhì)的指標(biāo)是酸度，酸度是表示水中能用強堿中和的物質(zhì)的量?？赡苄纬伤岫鹊奈镔|(zhì)有：強酸、強酸弱堿鹽、弱酸和酸式鹽。

    天然水中酸度的成分主要是碳酸，一般沒有強酸酸度。在水處理過程中，如H離子交換器出水出現(xiàn)有強酸酸度。水中酸度的測定是用強堿標(biāo)準(zhǔn)來滴定的。所用指示劑不同時，所得到的酸度不同。如：用甲基橙作指示劑，測出的是強酸酸度。用酚酞作指示劑，測定的酸度除強酸酸度（如果水中有強酸酸度）外，還有H2CO3酸度，即CO2酸度。水中酸性物質(zhì)對堿的全部中和能力稱總酸度。

     這里需要說明的是，酸度并不等于水中氫離子的濃度，水中氫離子的濃度常用PH值表示，是指呈離子狀態(tài)的H+數(shù)量；而酸度則表示中和滴定過程中可以與強堿進(jìn)行反應(yīng)的全部H+數(shù)量，其中包括原已電離的和將要電離的兩個部分。

3、表示水中有機物的指標(biāo)

天然水中的有機物種類繁多，成分也很復(fù)雜，分別以溶解物、膠體和懸浮狀態(tài)存在。因此很難進(jìn)行逐類測定，通常是利用有機物比較容易被氧化這一特性，用某些指標(biāo)間接地反映它的含量，如化學(xué)氧化、生物氧化和燃燒等三種氧化方法，都是以有機物在氧化過程中所消耗或氧化劑的數(shù)量來表示有機物可氧化程度的。

（1）化學(xué)耗氧量（COD）。在規(guī)定條件下，用氧化劑處理水樣時，水樣中有機物氧化所消耗該氧化劑的量，即為化學(xué)耗氧量。計算時折合為氧的質(zhì)量濃度，簡寫代號為COD，單位用毫克/升O2表示?；瘜W(xué)耗氧量越高，表示水中有機物越多。常采用的氧化劑有重鉻酸鉀和高錳酸鉀，氧化劑不同，測得有機物的含量也不同。如用重鉻酸鉀K2Cr2O7作氧化劑，在強酸加熱沸騰回流的條件下，以銀離子作催化劑，可對水中85%~95%以上的有機物進(jìn)行氧化，不能被*氧化的是一些直鏈的、帶苯環(huán)的有機物，但這種方法基本上能反應(yīng)水中有機物的總量。如用高錳酸鉀作氧化劑，只能氧化約70%的一些比較容易氧化的有機物，并且有機物的種類不同，所得的結(jié)果也有很大差別，所以這項指標(biāo)具有明顯的相對性，目前它較多地用于輕度污染的天然水和清水的測定。

（2）生化需氧量（BOD）。在特定條件下，水中的有機物和無機物進(jìn)行生物氧化時所消耗溶解氧的量，即為生化需氧量。單位也用毫克/升O2表示。構(gòu)成有機體的有機物大多是碳水化合物、蛋白質(zhì)和脂肪等，其組成元素是碳、氫、氧、氮等，因此不論有機物的種類如何，有氧分解的終產(chǎn)物總是二氧化碳、水和硝酸鹽。

生物氧化的整個過程一般可分為兩個階段，*個階段主要是有機物被轉(zhuǎn)化為二氧化碳、水和氨的過程；第二個階段主要是氨轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽和硝酸鹽的過程。對于工業(yè)用水，因為氨已經(jīng)是無機物，它的進(jìn)一步氧化，對環(huán)境衛(wèi)生的影響較小，所以，生化需氧量通常只指*階段有機物氧化所需的氧量。

通常都以5天作為測定生化需氧量的標(biāo)準(zhǔn)時間，稱5天生化需氧量，用BOD5表示。試驗證明，一般有機物的5天生化需氧量約為*階段生化需氧量的70%左右，因此，BOD5具有一定的代表性。

此外，用儀器測定有機物*燃燒后所產(chǎn)生的氣體來反映總含碳量的，稱為總有機碳（簡稱TOC），或反映消耗氧的量的，稱總需氧量（簡稱TOD）。

下表為我公司用淡水水質(zhì)全分析資料，供學(xué)習(xí)時參考

北海電廠一期工程水質(zhì)全分析資料（時間：2003.1.22）   水源：地下水

備注：表中各種物質(zhì)的基本單元為 — Men

全硅含量大值：≈25mg/L。

其它未列指標(biāo)含量約為零。

四、天然水中幾種主要化合物的化學(xué)特性

    天然水中含有雜質(zhì)的種類雖然較多，但天然水中主要雜質(zhì)的種類差不多是一致的，它們總是幾種常見的化合物，所以在研究水的凈化處理時，只需研究若干常見的化合物。

1、碳酸化合物

碳酸和它的鹽類統(tǒng)稱碳酸化合物，在天然水中特別是在含鹽量較低的水中，含量大的化合物常常是碳酸化合物。而切，在自然界發(fā)生的自然現(xiàn)象中，如天然水對酸、堿的緩沖性，沉積的生成與溶解等，碳酸也常常起非常重要的作用。

（1） 碳酸化合物的存在形式

水中碳酸化合物通常有以下四種形式：溶于水的氣體二氧化碳；分子態(tài)碳酸；碳酸氫根及碳酸根。在水溶液中，這四種碳酸化合物之間有下列幾種化學(xué)平衡：

CO2(aq)  +   H2O ≒  H2CO3                    （2-6）

H2CO3  ≒ H+ +   HCO3-                        （2-7）

HCO3-  ≒ H+ +   CO32-                         （2-8）

若把上述平衡式綜合起來可以得到

CO2(aq) + H2O ≒ H2CO3≒H+ + HCO3- ≒2H+ + CO32-  （2-9）

利用上述關(guān)系式解決有關(guān)碳酸化合物的問題是有困難的，因為在進(jìn)行水分析時，不能區(qū)分水中的二氧化碳和碳酸 ，用酸堿滴定測得的二氧化碳是兩者之和。實際上，分子態(tài)的碳酸的形態(tài)只占總量的百分以下，故實際工作中可以將二氧化碳和碳酸一起用二氧化碳表示，此時式（2-9）式可表示為

CO2 + H2O≒H+ + HCO3- ≒2H+ + CO32-              （2-10）

（2）碳酸化合物的形態(tài)與PH值的關(guān)系

碳酸為二元弱酸，可進(jìn)行分級電離。不同溫度下有著不同的電離平衡常數(shù)，如在25 時，的平衡常數(shù)值為：

                   （2-11）

                   （2-12）

式中K1-- H2CO3 的一級電離平衡常數(shù)

K2-- H2CO3  的二級電離平衡常數(shù)

[ ]--表示相應(yīng)物質(zhì)的濃度

f1、f2--分別表示1價和2價離子的活度系數(shù)

PH值和各種碳酸化合物相對含量間的關(guān)系。碳酸化合物在各種溶液中的相對含量主要取決于該溶液的PH值。

設(shè)碳酸化合物總濃度為C mol/L，則

[CO2] + [HCO3-] + [CO32-] = C                      （2-13）

根據(jù)H2CO3一級電離平衡常數(shù)（2-12）式，以及（2-13）式，并假定在稀溶液中f1和f2可視為1，那么可解得一定的pH值條件下各種碳酸化合物的相對量，如（2-15）、（2-16）、（2-17）式所示

                             （2-15）

                            （2-16）

                            （2-17）

根據(jù)（2-15）～（2-17）式，可繪制圖2-4所示的pH值與各種碳酸化合物相對量的關(guān)系曲線。

由圖可知，當(dāng)pH≤4.2時，水中碳酸化合物基本是CO2；當(dāng)pH=4.2～6.3時，CO2和HCO3-同時存在；當(dāng)pH=8.3時，白分之98%以上的碳酸化合物呈HCO3-狀態(tài)；當(dāng)PH≥8.3時，HCO3-和CO32-同時存在。

pH、[HCO3-]、[CO32-]和[CO2] 的關(guān)系。由圖2-4可知，在pH<8.3時，碳酸進(jìn)行的是一級電離，將（2-11）式等號兩邊取負(fù)對數(shù)并加以整理，則得

pH ＝ pK1 + lg[HCO3-] – lg[CO2]  + lgf1

對于稀溶液，f1=1,lgf1=0;在25℃時，PK１＝6.35；所以

pH ＝6.35 ＋ lg[HCO3-] - lg[CO2]                 (2-19)

對于pH<⒏3的天然水來說，因為水中碳酸氫根的濃度實際就是水中的堿度（B），于是（2—19）式可變?yōu)?/span>

pH ＝⒍35 + lg[B] - lg[CO2]                     (2-20)

當(dāng)水的pH>⒏3時，由碳酸的二級電離平衡方程式（2-12），可求得

    pH ＝⒑33 + lg[CO32-]-lg[HCO3-]                   (2-21)

2、硅酸化合物

硅酸是一種比較復(fù)雜的化合物，它的形態(tài)多，在水中有離子態(tài)、分子態(tài)以至膠態(tài)。硅酸的通式為xSiO2·yH2O。當(dāng)x和y等于1時，分子式可寫成H2SiO3, 稱為偏硅酸；當(dāng)x=1,y=2時，分子式為H4SiO4，成為正硅酸；當(dāng)x>1時，硅酸呈聚合態(tài)，稱多硅酸。當(dāng)硅酸的聚合度增大時，它會由溶解態(tài)轉(zhuǎn)化成膠態(tài)，當(dāng)其濃度較大時，會呈凝膠狀析出。

當(dāng)水的pH值不很高時，溶于水的二氧化硅主要是分子態(tài)的簡單硅酸，至于這些溶于水的硅酸到底是正硅酸還是偏硅酸的問題，還有待研究。因為硅酸通常顯示出二元酸的性質(zhì)。所以本書中均以偏硅酸來表示。硅酸的酸性很弱，電離度不大，所以當(dāng)純水中含有硅酸時不易用pH或電離率檢測出來。

當(dāng)pH值增大到9時，二氧化硅的溶解度就明顯增大，此時硅酸電離成H2SiO3的量增多，所以溶解的二氧化硅除了生成硅酸外，還會生成大量的H2SiO3,其反應(yīng)方程式為

         H2SiO3 = HSiO-3 + H+ 

當(dāng)pH值較大，且水中溶解的硅酸化合物較多時，他們會形成多聚體，其反應(yīng)方程式為

         4H2SiO3 = H6Si4O2-12 + 2H+                            

在天然水中，硅酸化合物是常見的雜質(zhì)。它來自水流經(jīng)地層時與含有硅酸鹽和鋁硅酸鹽巖石的反應(yīng)。地下水的硅酸化合物含量通常比地面水多，天然水中硅酸化合物（以二氧化硅表示）含量一般在1～20mg/L范圍內(nèi)，地下水有高達(dá)60mg/L的。

硅酸化合物的許多形態(tài)會影響到它的測定方法。通常采用的鋁藍(lán)比色法能測得的只是水中分子量較低的硅酸化合物。至于分子量較大的硅酸，有的不與鉬酸反應(yīng)，有的反應(yīng)緩慢。根據(jù)此種反應(yīng)的能力不同，水中硅酸化合物可分成兩類。那些能夠直接用比色法測得的稱為活性二氧化硅（簡稱活性硅），不能測得的稱為非活性二氧化硅。

在火力發(fā)電廠中，水中硅酸化合物是有害的物質(zhì)。當(dāng)鍋爐水中鋁、鐵和硅的化合物量較高時，會在熱負(fù)荷很高的爐管內(nèi)形成水垢。在高壓鍋爐中，硅酸會溶于蒸汽，隨之帶出鍋爐，后沉積在汽輪機內(nèi)。所以，硅酸化合物是水凈化的主要對象。

3、鐵化合物

在天然水中鐵是常見的雜質(zhì)。水中的鐵有Fe2+、Fe3+兩種。在深井中因溶解氧的濃度很小和PH值較低，水中會有大量的Fe2+，高達(dá)10mg/L以上，這是因為常見的亞鐵鹽類的溶解度較大，水溶解度較小，F(xiàn)e2+不易形成沉淀物。

當(dāng)水中溶解氧濃度較大和PH值較高時，F(xiàn)e2+會氧化成Fe3+，而Fe3+的鹽類很易水解，從而轉(zhuǎn)變成Fe(OH)3沉淀物或膠體，其反應(yīng)方程式為

4Fe2+ + O2 + 2H2O → 4Fe3+ + 4OH-                     

Fe3+ + 3H2O → Fe(OH)3↓ + 3H+                                           

當(dāng)pH≥8時，水中亞鐵離子被溶解氧氧化的速度很快。在地表水中，由于溶解氧的含量較多，所以Fe2+的量通常很小，但在含有腐殖酸的沼澤水中，F(xiàn)e2+的量可能較多，因為這種水的pH值常接近于4，F(xiàn)e2+會與腐殖酸形成絡(luò)合物，這種絡(luò)合物不易被溶解氧氧化。在pH為7左右的地表水中，一般幾乎只有含有呈膠態(tài)氫氧化鐵的鐵。鍋爐給水?dāng)y帶鐵的氧化物會引起鍋爐爐管內(nèi)生成氧化鐵垢。

4、氮的化合物

在天然水中有時含有氮的無機化合物，如NH4+、NO-2、NO-3。它們的主要來源為動植物及各種含氮有機物，以及隨工業(yè)排污水混入的NH4+等。

隨污水帶入水源的含氮有機物（如蛋白質(zhì)、尿素等），在微生物的作用下會逐漸分解，生成組織較簡單的氮化合物，在沒有氧存在的情況下，氨是有機氮分解的終產(chǎn)物；如果水中有氧，則在細(xì)菌參與下，能使氨繼續(xù)分解，逐步轉(zhuǎn)變成亞硝酸鹽和硝酸鹽。為此，根據(jù)天然水中各種氮化合物的相對含量，可以推測此水被有機物污染的時期。如果NH4+含量百分率較大，則表示被污染的時期不長；反之，如NO-3含量百分率較大，則表示被污染已很久。